7.2.15 Použití galvanického článku k měření disociační konstanty slabé kyseliny

Při měření disociační konstanty kyseliny propionové bylo použito galvanického článku

displaymath

Hodnota elektromotorického napětí tohoto článku při 25 °C je 0,4782 V. Vypočítejte disociační konstantu kyseliny propionové pro standardní stav roztok o koncentraci  = 1 mol dm3, jednotkové aktivitní koeficienty. Předpokládejte ideální chování roztoku a ideální stavové chování vodíku. Standardní stav pro vodík: ideální plyn při teplotě soustavy a  = 101,3 kPa.

Výsledek

aH+ = 1,0905     α = 0,10905     K = 1,335.105

Řešení

Pro disociaci kyseliny propionové (označíme HA) platí relace:

displaymath

Za předpokladu ideálního roztoku je disociační konstanta kyseliny propionové dána vztahem (7.8)

displaymath

Stupeň disociace kyseliny propionové α je možno zjistit z hodnoty pH elektrolytu v  článku. Na levé (záporné) elektrodě probíhá reakce

displaymath

Pro potenciál této elektrody za předpokladu ideálního chování vodíku platí

displaymath

Pro pravou (kladnou) elektrodu platí EP = Ekalom.nasyc = 0,2438 V (z tabulek). Elektromotorické napětí článku je dáno vztahem (7.14)

displaymath

odkud

displaymath

Stupeň disociace vypočítáme ze vztahu:

displaymath

a dosadíme do rovnice (7.8) pro disociační konstantu:

displaymath