Příprava a studium reaktivity organokovových derivátů fluorhalomethanů a jejich silylovaných analogů

Autor:             Jan Štambaský

Ročník:           5.

Ústav:             organické chemie

Školitel:          Ing. Jaroslav Kvíčala, CSc.

K přípravě fluorovaných látek nelze využít fluorhalomethyllithného ani difluorhalomethyllithného stavebního bloku. Jedinou výjimkou je dibromfluormethyllithium, které je omezeně stabilní při teplotě -140 °C. Pokusil jsem se připravit stabilnější fluorované organokovy jednak připojením stabilizující silylové skupiny, jednak náhradou lithia za méně elektropozitivní hořčík.

Silylovaná analoga tribromfluormethanu a trichlorfluormethanu jsem při nízké teplotě  reagoval s butyllithiem. Vznikající organolithná sloučenina byla zachytávána vhodným elektrofilem. Studoval jsem vliv použitého rozpouštědla, teploty a přebytku butyllithia na výtěžek reakce.

Nízkoteplotní Grignardovou reakcí dibromdifluormethanu s Riekeho hořčíkem jsem připravil bromdifluormethylmagnesiumbromid, který byl dosud považován za zcela nestálou sloučeninu. Vzniklý organokov byl za Barbierovských podmínek reagován s různými elektrofily.

Ab initio výpočetními metodami jsem studoval energetické hyperplochy fluorhalomethyllithií a  fluorhalo(trimethylsilyl)methyllithií. Do výpočtů fluormethyllithia jsem zahrnul i vliv modelového rozpouštědla – dimethyletheru.

Práce byla provedena za podpory grantů GA ČR 203/99/1630 a 203/02/0716.