11.6.3 * Výpočet anharmonického členu a disociační energie ze spektra
Ve spektru fluorovodíku byly zjištěny tyto vlnočty vibračních
přechodů:
,
.
Vypočítejte anharmonický člen a disociační energii fluorovodíku.
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
Výsledek
xe = 0,022, , Edis = 540 kJ mol−1
Postup
Do (11.18) dosaďte v = 0 a v = 1 a energie odečtěte, rozdíl energií vydělte hc. Výsledek se má rovnat . Podobně naložte s přechodem 0 → 3. Tím dostanete soustavu dvou lineárních rovnic pro a . K disociaci dojde pro takové v, pro které má energie (11.18) maximum. Disociační ΔH je rozdílem této energie a energie nulového bodu.
Řešení
Do (11.18) dosadíme v = 0 a v = 1 a energie odečteme. Rozdíl energií vydělený hc se má rovnat :
Pak do (11.18) dosadíme v = 0 a v = 3 a energie odečteme. Rozdíl energií vydělený hc se má rovnat :
To je soustava dvou lineárních rovnic pro a . Řešení je
Nyní hledejme maximum (11.18),
Z toho
a po dosazení do (11.18) a odečtení energie nulového bodu (v = 1/2) dostaneme
což nakonec znásobíme Avogadrovou konstantou, abychom dostali energii vztaženou na mol
Nezapomeňte převést vlnočty na m−1. Výsledek zaokrouhlíme na 2 platné cifry, protože není známo přesněji.