8.6.1 * Lindemannův mechanismus rozkladných reakcí
Tepelný rozklad látky A za tlaku probíhá podle schematu A → R a vystihuje jej často reakce I. řádu
Za předpokladu, že tento rozklad probíhá podle tzv. Lindemannova schematu
kde A* je velmi reaktivní meziprodukt, který se v reakční směsi nachází v malém množství a jehož koncentrace se prakticky nemění s časem, odvoďte závislost pro přírůstek látky R s časem.
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
↓
Výsledek
Postup
Vyjádříme si z podmínky stacionárního stavu koncentraci aktivního meziproduktu a tu dosadíme do diferenciální rovnice pro přírůstek produktu.
Řešení
Pro přírůstek látky R s časem platí vztah
Změna koncentrace meziproduktu A* je daná relací
Aplikujeme-li podmínku pro stacionární stav reaktivního meziproduktu,
tj.
(dcA*/dτ) = 0, dostaneme z (8.77)
pro koncentraci meziproduktu
Dosazením této hodnoty do (8.76) obdržíme
kde k2' = k2/k3. Podle hodnoty k2'cA můžeme uvažovat dva extrémní případy
Při nízkých koncentracích (a tím i tlacích) bude rozklad probíhat podle reakce II. řádu, při vysokých koncentracích podle I. řádu. Rovnici (8.79) také můžeme přímo integrovat a získáme
