5.3 Parciální molární veličiny
Parciální molární veličiny jsou definovány vztahem
Parciální molární veličiny nejsou u dané směsi nezávislé veličiny, ale musejí splňovat tzv. Eulerův vztah
případně v diferenciálním tvaru Gibbsovu-Duhemovu rovnici (pro případ binárního systému)
Mezi parciálními molárními veličinami existují analogické relace jako mezi systémovými veličinami. Nejdůležitější z nich jsou
Při určování parciálních molárních veličin z experimentálních dat vycházíme často ze systémových veličin. Jako příklad může sloužit závislost objemu systému na molalitě rozpuštěné látky, tj. V = V(T, p, m2), potom platí
Parciální molární objem rozpouštědla v takovém případě určíme z Eulerova vztahu (5.25)
na základě dříve určeného objemu .
Nejčastěji při určování parciálních molárních veličin vycházíme z molárních veličin a potom platí
U ideální směsi platí jednoduché relace
Parciální molární Gibbsova energie má pro svoji důležitost speciální název - chemický potenciál a speciální označení μi
V případě, že vycházíme z dodatkových veličin platí např.
kde vyplývají z příslušné empirické či semiempirické závislosti pro danou dodatkovou veličinu. Nejjednodušší relace pro binární systém plyne ze vztahu (5.15)
označuje jako parciální molární dodatková entalpie (≡ diferenciální
směšovací teplo
≡ diferenciální rozpouštěcí teplo ap.).
Tuto veličinu můžeme u binárního systému získat na základě vztahů
Příklady:
5.3.1 Stanovení parciálních molárních objemů ze závislosti objemu systému na molalitě ( )5.3.2 Určení parciálních molárních objemů ze závislosti molárního objemu na složení ( )
5.3.3 Rozpouštěcí teplo CaCl2 ( )
5.3.4 * Parciální molární objemy ze závislosti molárního objemu na složení ( )
5.3.5 Parciální molární objemy ze závislosti objemu na molalitě rozpuštěné látky ( )