5.3 Parciální molární veličiny

Parciální molární veličiny jsou definovány vztahem

displaymath

Parciální molární veličiny nejsou u dané směsi nezávislé veličiny, ale musejí splňovat tzv. Eulerův vztah

displaymath

případně v diferenciálním tvaru Gibbsovu-Duhemovu rovnici (pro případ binárního systému)

displaymath

Mezi parciálními molárními veličinami existují analogické relace jako mezi systémovými veličinami. Nejdůležitější z nich jsou

displaymath

Při určování parciálních molárních veličin z experimentálních dat vycházíme často ze systémových veličin. Jako příklad může sloužit závislost objemu systému na molalitě rozpuštěné látky, tj. V = V(T, p, m2), potom platí

displaymath

Parciální molární objem rozpouštědla v takovém případě určíme z Eulerova vztahu (5.25)

displaymath

na základě dříve určeného objemu $..$.

Nejčastěji při určování parciálních molárních veličin vycházíme z molárních veličin a potom platí

displaymath

U ideální směsi platí jednoduché relace

displaymath

Parciální molární Gibbsova energie $..$ má pro svoji důležitost speciální název - chemický potenciál a speciální označení μi

V případě, že vycházíme z dodatkových veličin platí např.

displaymath

kde $..$ vyplývají z příslušné empirické či semiempirické závislosti pro danou dodatkovou veličinu. Nejjednodušší relace pro binární systém plyne ze vztahu (5.15)

displaymath

U entalpie se veličina

displaymath

označuje jako parciální molární dodatková entalpie ( diferenciální směšovací teplo
diferenciální rozpouštěcí teplo ap.). Tuto veličinu můžeme u binárního systému získat na základě vztahů

displaymath